Les romains tiraient déjà parti des eaux sulfurées de sa station thermale. Leur exploitation reprit au XVIIème siècle.
Le site de Montbrun fut occupé dès l'époque préhistorique. De nombreuses traces attestent de la présence romaine. Au moyen-âge, le village et sa forteresse féodale appartiennent successivement aux plus grandes familles de la région.
Pendant les guerres de religion, Montbrun est la place forte de Charles Dupuy-Montbrun, audacieux chef de guerre à la tête des troupes protestantes. Il prend de nombreuses villes et villages de la région, et se livre à de cruelles exactions. Il conquiert une grande partie du Dauphiné, mais il est finalement capturé et décapité en 1575 à Grenoble, et son château rasé.
C'est le pays des plantes aromatiques : à Ferrassières un charmant village situé à 8km de Montbrun, tous les 1er dimanche de Juillet a lieu la Fête de la Lavande. On trouve aussi : tilleul, thym, romarin, sarriette, sauge sclarée (pour les parfums) et sauge officinale (utilisée en pharmacologie et cuisine), marjolaine, estragon, origan, sarriette.
Au détour d'une des calades escarpées du vieux village, vous pourrez contempler un panorama exceptionnel.
Aux alentours de Monbrun-les-Bains
Buis-les-Baronnies :
Le couvent des Dominicains
Le vieux pont roman sur l'Ouvèze
Le moulin à l'huile
Le jardin des senteurs.
Les Gorges de Toulourenc
Simiane la Rotonde :
Coopérative de lavande et de lavandin (la plus importante de France)
Château médiéval
Parc floral de l'Abbaye de Valsaintes
Aulna :
Les Gorges de Toulourenc
château d'Aulan